Para baixar um arquivo de XML de uma nota fiscal basta acessar a rotina: Operações > Faturamento > Todos > Notas Fiscais de Serviço
Marque as notas que deseja baixar os XMLs, selecione a ação de XML e clique no botão de ação.
Dessa forma os arquivos serão gerados e baixados no seu computador.
Observação: recibos não geram XML, apenas notas fiscais, caso ocorra um erro na geração, verifique se não está sendo selecionado um recibo para fazer o processo.